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Delépine反应(Delépine Reaction)

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Delépine反应(德尔宾反应)是合成伯胺的方法,即卤代烃与六亚甲四胺(乌洛托品)反应成盐,而后在乙醇中盐酸作用下水解得伯胺。反应以法国化学家 Stéphane Marcel Delépine (1871-1965) 的名字命名。

反应优点为底物易得,副反应少,反应步骤简单,以及条件温和。六亚甲四胺已为叔胺,第一步只能在氮上引入一个烷基,因此水解后生成比较纯净的伯胺。

常用的卤代烃为活泼卤代烃,如烯丙型、苯甲型和 α-卤代酮。

Delépine反应机理

反应机理和Gabriel反应(产物为胺),Sommelet反应(产物为醛)类似。

经过 SN2 反应得到六亚甲基四铵盐,在氯仿中卤代烃水解,原料是可溶的反应后产物可以结晶出来,通常不需要继续纯化。

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六亚甲基四胺由氨和甲醛缩合,以几乎定量的产率形成。

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该化合物相当稳定,尽管二杂取代的亚甲基通常是高反应性的。 在中性水溶液中,乌洛托品即使在高温下也保持稳定。乌洛托品在稀酸水溶液中分解卤代烃水解,衍生的铵盐也分解形成胺盐酸盐和甲醛(和甲醛二乙缩醛):

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在酸性水解或乙醇水解过程中,首先会形成半缩醛;这些进一步分解产生甲醛或二乙缩醛,铵盐和胺盐酸盐:

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